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江蘇化工網(wǎng) 行業(yè)資訊 科學(xué)普及 科普活動(dòng) 地球塑料我只要可降解的
地球塑料我只要可降解的
  發(fā)布日期:2016-12-13

在家動(dòng)動(dòng)手指,產(chǎn)品自動(dòng)送貨上門。當(dāng)人們在享受網(wǎng)絡(luò)購物便捷的同時(shí),卻也產(chǎn)生了大量的快遞垃圾。有數(shù)據(jù)顯示,2015年,全國快遞業(yè)務(wù)量完成206億件,消耗塑料袋82.6億個(gè),數(shù)量之大令人震驚。一直以來,白色污染都是一個(gè)令人苦惱的問題,那么這個(gè)問題到底能不能有效解決呢?答案當(dāng)然是肯定的。

什么是可降解塑料?

可降解塑料,至今世界上還沒有統(tǒng)一的國際標(biāo)準(zhǔn)化定義,但美國材料實(shí)驗(yàn)協(xié)會(huì)(ASTM) 通過的有關(guān)塑料術(shù)語的標(biāo)準(zhǔn)ASTMD883-92對可降解塑料所下的定義是: 在特定環(huán)境條件下,其化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生明顯變化,并用標(biāo)準(zhǔn)的測試方法能測定其物質(zhì)性能變化的塑料。這個(gè)定義基本上和國際標(biāo)準(zhǔn)ISO472(塑料術(shù)語及定義) 對降解和劣化所下的定義相一致。

那么,如何評(píng)價(jià)可降解塑料的降解性能呢?美國國家環(huán)保局和全美降解學(xué)會(huì)的專家認(rèn)為,必須具備下面3個(gè)基本特征才能稱其為可降解塑料(或可降解樹脂)。

一是該塑料在自然界受到陽光、氧、潮濕、微生物等條件的影響,在較短時(shí)間內(nèi), 其外觀發(fā)生明顯的變化(例如,從制品袋、制品盒變成粉末,并進(jìn)一步消失的過程);力學(xué)性能也會(huì)明顯降低甚至完全喪失。

二是該塑料在上述條件下,相對分子質(zhì)量應(yīng)大幅度下降(例如,由降解前的十幾萬或幾十萬, 下降到一萬或以下) 。

三是該塑料在上述條件下,化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生重大改變,產(chǎn)生大量的含氧化合物(如酮、醛、酸、酯、過酸過酯、氫過氧化物等) 。只有出現(xiàn)上述變化,降解后產(chǎn)生的小分子含氧化合物才可能被微生物、菌類吞食,并放出二氧化碳和水,從而達(dá)到使塑料降解的目的。

走進(jìn)可降解塑料家族

通過上面的介紹,相信大家對可降解塑料有了初步的認(rèn)識(shí)。下面,帶大家認(rèn)識(shí)一下可降解塑料家族的成員們。

(1)見光就跑的光降解塑料

光降解塑料是指在塑料中引入光增敏基團(tuán)或加入光敏性物質(zhì),使其在吸收太陽紫外光后發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),從而使塑料大分子鏈斷裂成為小分子,最終導(dǎo)致性能變差的一類塑料。按制備方法的不同,光降解塑料又可分為共聚型和添加型兩種。

共聚型光降解塑料通常采用含有光增敏基團(tuán)(CO)的單體或烯酮類(如甲基乙烯酮、甲基丙烯酮)與烯烴類單體共聚,從而可合成含有羰基結(jié)構(gòu)的光降解型PE、PP、PVC、PS、PET等。其中以PE類研究較多,PE大分子在降解后成為小分子(相對分子質(zhì)量500)時(shí),可被土壤中的微生物吸收最終變?yōu)镃O2和H2O。添加型光降解塑料則是在塑料中添加光敏劑和其他助劑,在紫外光的作用下,光敏劑吸收光后產(chǎn)生出具有活性的自由基,進(jìn)而引發(fā)塑料發(fā)生氧化反應(yīng)使高分子鏈斷裂以達(dá)到降解目的。

在20世紀(jì)80年代,我國先后有長春應(yīng)用化學(xué)所、天津輕工學(xué)院、中科院上海有機(jī)所等多家單位進(jìn)行了研究與試生產(chǎn),由于其可控性、降解性、降解徹底性及性價(jià)比等存在一些問題,產(chǎn)品未能大批進(jìn)入市場。由于光降解塑料只有在日光作用下才能降解,能降解為小分子化合物進(jìn)入生態(tài)循環(huán)的塑料只是極小部分,絕大部分塑料只是逐步崩解變?yōu)樗槠蛘叻勰?,也許肉眼看不見,但它們長期在土壤中被微生物吸收的情況尚未明了。塑料廢棄物部分埋在土壤中或整個(gè)作為垃圾填埋在地下時(shí),因缺光或缺氧、缺水而不會(huì)降解,只能將污染由可見變?yōu)椴豢梢?,而且對生態(tài)環(huán)境帶來更大的潛在危害。另外,除了受紫外線強(qiáng)度、地理環(huán)境季節(jié)氣候、農(nóng)作物品種等因素的制約較大,降解速率很難控制,因此光降解塑料的應(yīng)用受到一定限制。近年來,國內(nèi)外對單純的光降解塑料的研究已經(jīng)逐步減少,而將重點(diǎn)轉(zhuǎn)向生物降解塑料和光/生物降解塑料的研究上。

(2)可被吃掉的生物降解塑料

生物降解塑料是指在自然環(huán)境中通過微生物的生命活動(dòng)而發(fā)生降解的一類塑料。對塑料降解起作用的是細(xì)菌、霉菌、真菌和放線菌等微生物,通過生物物理作用、生物化學(xué)作用、酶的作用,加速塑料的生物降解反應(yīng)。塑料的生物降解速度主要取決于塑料分子結(jié)構(gòu)和大小、微生物的種類和環(huán)境因素(濕度、溫度、pH值及營養(yǎng)的可利用性等),所以在無光、高濕、大量無機(jī)鹽有效碳源存在的條件下,生物降解過程易進(jìn)行。理想的生物降解塑料是一種具有優(yōu)良的使用性能、廢棄后可被環(huán)境微生物完全分解、最終被無機(jī)化而成為自然界中碳循環(huán)的一個(gè)組成部分的高分子材料。眾所周知,“紙”是一種典型的生物降解材料,而“合成塑料”則是典型的高分子材料。那么,生物降解塑料是兼有“紙”和“合成塑料”這兩種材料性質(zhì)的高分子材料。生物降解塑料,按生物降解過程又可分為完全生物降解和生物崩壞塑料兩類。

(3)左右逢源的光/生物雙降解塑料

光/生物降解塑料大多是聚烯烴塑料,輔以適量的光敏劑、生物降解劑、促進(jìn)氧化劑和降解控制劑(包括穩(wěn)定型、促進(jìn)型控制劑和生物降解增敏劑)。這種塑料之所以能夠雙降解,關(guān)鍵決定于它的整體材料中加有兩種誘導(dǎo)劑,即在材料中摻混有生物降解劑淀粉,還摻有誘發(fā)光化學(xué)反應(yīng)的可控光降解的光敏劑或被人稱之為“定時(shí)器”的復(fù)配光敏劑以及自動(dòng)氧化劑等助降解劑。其中可控光降解的光敏劑在規(guī)定的誘導(dǎo)期之前不使塑料降解,具有理想的可控光分解曲線,在誘導(dǎo)期內(nèi)力學(xué)性能保持在80%以上,達(dá)到使用期以后,力學(xué)性能迅速下降。而且它還可以通過調(diào)整濃度比,使塑料定時(shí)分解成碎片,接著在自動(dòng)氧化劑和微生物對淀粉的共同作用下,此種材料將很快被分解。比如過氧化異丙苯(DCP)能夠促使低相對分子質(zhì)量組份所生成的極性基團(tuán)分解而加速劣化, DCP與土壤中有機(jī)金屬鹽作用,對生物降解塑料會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的光劣化作用。

美國、加拿大、法國等都開發(fā)出了相關(guān)的母料,我國在這方面的研究也非常活躍,現(xiàn)已開發(fā)出的產(chǎn)品有光/生物降解地膜、光/生物降解PP、光/生物降解發(fā)泡PS餐盒等。這種降解餐盒在用過棄之戶外十多天出現(xiàn)脆裂,20余天破碎,50天碎化粉化,降解物的重均相對分子質(zhì)量已由原來的18萬降到1萬以下,其中相對分子質(zhì)量在5000以下的占42%,60天以后被野外環(huán)境完全消納。此時(shí)在地表,已看不見降解殘物的存在。通過儀器分析,塑料分子已變成小分子的銅、酸、酯等,并被微生物利用,放出二氧化碳和水。

除了上面常見的這3種可降解塑料外,還有一些其他降解塑料。例如乙烯醇水解塑料、光鈣型多功能環(huán)境友好塑料材料、轉(zhuǎn)基因生物生產(chǎn)型生物降解高分子材料等。

出發(fā)吧!為了我的未來

進(jìn)入21世紀(jì)以來,保護(hù)地球環(huán)境、構(gòu)筑資源循環(huán)型社會(huì),走可持續(xù)發(fā)展道路,已成為世界關(guān)注熱點(diǎn)和緊迫任務(wù)。生物降解塑料通過產(chǎn)品整個(gè)生命周期分析,已確認(rèn)為環(huán)境低負(fù)荷材料。另外,相當(dāng)一部分生物降解塑料的主要原料是來自可年年再生的農(nóng)業(yè)資源,作為有限的、日漸減少、日趨枯竭、不可再生的石油資源的補(bǔ)充替代,生物降解料已成為全球矚目的發(fā)展趨勢。

因此,生物降解塑料已成為全球研究開發(fā)熱點(diǎn),特別是完全生物降解更是未來發(fā)展的重點(diǎn)。在眾多可生物降解聚合物中,已經(jīng)進(jìn)入工業(yè)化生產(chǎn)的聚乳酸異軍突起,以其優(yōu)異的機(jī)械性能、廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域、顯著的環(huán)境效益和社會(huì)效益,為全球塑料行業(yè)所關(guān)注。隨著聚乳酸生產(chǎn)成本接近傳統(tǒng)塑料成本,市場應(yīng)用的大力拓展,其普及使用將進(jìn)入高峰。另外,目前問世的完全降解塑料品種,成本降低可能性最大的是全淀粉塑料,因?yàn)樗璧脑系矸凼强稍偕Y源,其單位價(jià)格遠(yuǎn)比傳統(tǒng)塑料原料低,更不說與現(xiàn)在合成的可降解樹脂比了。真正完全生物降解的全淀粉熱塑性塑料制品將在塑料應(yīng)用中占有一席之地。

目前,可降解塑料雖然還存在價(jià)格高、制備技術(shù)不成熟、消費(fèi)者認(rèn)知度不高等一系列問題,但是隨著我國電子商務(wù)的快速發(fā)展,生物降解塑料的潛在市場是巨大的,發(fā)展可降解塑料包裝制品是我國塑料工業(yè)的未來。畢竟,我們只有一個(gè)地球。

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