甲基鋁氧烷(MAO)是三甲基鋁(TMA)同水反應而得到的部分水解產物,看似簡單,近幾年茂金屬聚烯烴雖然一直熱,但是MAO卻一直依賴進口,4月9日在青島舉辦的環烯烴共聚物技術與市場論壇上,專家將介紹《三甲基鋁和MAO國產化最新進展》。
甲基鋁氧烷(MAO)作為茂金屬及后過渡金屬烯烴聚合催化劑中的高效助催化劑,催化活性很高,茂金屬聚烯烴、茂金屬聚烯烴彈性體、茂金屬聚烯烴潤滑油(PAO)和茂金屬聚烯烴蠟,新材料環聚烯烴(COC/COP)等新材料合成用的茂金屬催化劑都需要其作為助催化劑。
茂金屬催化劑性能獨特,可控制聚合物相對分子質量、立體規整結構、共聚單體含量等,與傳統PE材料相比,茂金屬聚乙烯分子量分布較窄、分子鏈結構規整,反應到產品性能上,茂金屬聚乙烯力學強度高、光學性能好,相比傳統聚丙烯產品,茂金屬聚丙烯具有相對分子質量分布窄、熔點較低、不生成可溶性短鏈嵌段共聚物等特點。以其制備的產品析出物低、感官性能好,可用于醫療衛生和食品包裝領域。
茂金屬聚烯烴的發展有賴于茂金屬催化劑的改進和大規模工業化生產,環聚烯烴(COC/COP)產業化,提高催化聚合效率,降低生產成本,擴展應用范圍,更取決于茂金屬催化劑的優化。
但是,高效助催化劑甲基鋁氧烷(MAO)、改性甲基鋁氧烷(MMAO)國內還不能生產,全部從Albemarle、Chemtura、AkzoNobel、東曹幾個國外公司進口,每公斤高達3000-4000元,導致茂金屬催化劑成本高,茂金屬聚烯烴及制品價格相對高,終端難以接受,成為茂金屬聚烯烴難以量產的一個關鍵因素。
MAO的合成根據參與反應的水存在形式不同,可概括為直接水工藝和間接水工藝,直接水工藝采用不同的反應器加料技術將受控的游離水加入三甲基鋁(TMA)-甲苯溶液,MAO的收率可達到50%以上,但是,由于TMA極度活潑,而且TMA與水反應非常劇烈,致使該工藝對設備質量具有很高的要求并且生產過程高度危險;間接水工藝將各種載水劑(如無機鹽等)分散到有機溶劑中后與TMA溶液反應,目標產物MAO的單程收率約為40%,最終產品的成本較高,反應過程較溫和,對設備的要求低,生產過程較安全。
為了避免水解法中的各種問題,非水解法制備MAO是MAO中的氧原子由含有羰基的化合物或者金屬氧化物提供,含羰基的化合物有CO?、MeC(O)OH或者Ph?CO,金屬氧化物或氫氧化物有PbO、Ph?SnOH,硼的化合物如硼酸、RB(OH)?、硼氧酯類化合物等,TMA同這些化合物反應生成MAO。同氫氧鍵相比,碳、硼和金屬原子同氧原子的化學鍵反應性較弱,因此,非水解方法可以在常溫下進行,一般來說也更可控,但是催化劑活性也不高,突破難度大。
選擇大于努力,思路決定出路,國產化技術路線選擇,從裝置安全穩定運行方面考慮,選擇間接水工藝;若是從產品成本方面考慮,應該是直接水工藝,一個基本的事實是,只要TMA國產化了,間接水工藝工藝,產品成本問題能夠逐步解決。
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