一、芳烴生產技術最新進展
1.合成氣制芳烴
(1)合成氣直接制芳烴
國內對合成氣直接制芳烴技術開展研究的有南京大學、中國科學院山西煤炭化學所、大連化物所等單位,但目前該技術仍處于實驗室研究階段。其反應歷程是合成氣在催化劑作用下,先轉化成中間物甲醇或烯烴,而后甲醇/乙烯進一步在分子篩催化下完成烯烴環化、脫氫、氫轉移等后續化學反應,最終生成芳烴。該技術理論上是煤制芳烴技術的最佳工藝路線,雖然目前該路線實現工業化難度較大,但對未來煤化工的發展具有重要意義。
(2)CO2C/HZSM-5合成氣串聯催化直接制芳烴
中國科學院上海高等研究院研發了一種將CO2C基費托合成制低碳烯烴(FTO)反應與改性HZSM-5分子篩催化劑進行耦合的串聯催化反應。合成氣經CO2C催化后能高選擇性地轉化為烯烴,而具有一定酸性的HZSM-5分子篩可將流經第2反應器的烯烴進一步芳構化。采用該串聯反應器,合成氣制芳烴反應中的CO轉化率為34.9%時,芳烴選擇性達到55.5%,且甲烷選擇性僅為2.7%,該技術提供了一種通過衍生自非石油原料的合成氣直接制芳烴的方法。
(3)CO2轉化成合成氣重整技術
丹麥托普索公司推出將CO2轉化為合成氣的重整新工藝,該技術主要基于二段反應系統,一段采用傳統蒸汽甲烷重整(SMR)或自熱重整(ATR)技術;二段通過加入CO2連續生產合成氣。該工藝可在高溫下運行的同時保持總蒸汽碳比低于1.5。此外,與傳統重整技術相比,可將重整反應器尺寸縮小約30%,并能顯著降低CO2排放。
2.CO2制芳烴
(1)CO2制PX
日本基礎化學生產公司高化學株式會社、日本千代田工程公司、新日鐵工程公司以及三菱商事株式會社將與日本富山大學合作開發以CO2取代石腦油為原料生產PX的技術,同時開展新型催化劑及配套反應器等研究工作。此項研究將于2024年3月完成,截至目前,該研究已從日本國家新能源和工業技術發展組織獲得了1860萬美元研發資金。
(2)CO2加氫制芳烴
大連化物所基于此前CO2在ZnZrO固溶體上加氫制備甲醇以及CO2在ZnZrO/SAPO串聯體系上加氫制備低碳烯烴的研究結果,開發了ZnZrO/ZSM-5串聯催化劑體系。該催化劑可將CO2高選擇性地轉化為芳烴,在CO2單程轉化率僅為14%的條件下,芳烴的選擇性可達73%~78%,CO選擇性降至44%,并且該催化劑反應100h后未出現明顯的失活現象,該技術的突破將為非石油基制芳烴提供新思路。
(3)甲烷芳構化制芳烴
俄羅斯石油公司聯合研發中心開發出一種新型甲烷芳構化技術,該技術可從天然氣和伴生石油氣(APG)中獲得氫氣和芳烴。據預測,當利用該技術進行工業化生產時,10億m3的天然氣或APG可產生10億m3的氫氣和50萬噸芳烴,其優勢在于可減少CO2排放、降低生產成本,同時提高產品產量和經濟效益。
二、在建芳烴裝置
隨著2019年新一批芳烴裝置集中投產,拉開了我國PX產能大規模擴張的序幕。“十四五”期間,我國又相繼有一批芳烴項目開工建設,產能高峰將出現在2022-023年,隨著浙江石化、盛虹煉化等大型煉化一體化項目的建成投產,預計2025年,我國PX產能將達到4300萬噸/年,未來芳烴裝置將逐漸向大型化、規模化、一體化的方向發展。據統計,新增CCR裝置產能約2570萬噸/年;芳烴聯合裝置產能合計1060萬噸/年;芳烴抽提裝置產能合計385萬噸/年,國內擬在建及新建芳烴項目的產能、裝置類型及投產時間如表2所列。
三、我國芳烴產業發展建議
我國芳烴產業已進入快速發展階段,隨著國內芳烴產能建設的不斷推進,預計到2025年芳烴(主要為PX)的對外依存度將開始下降,國內芳烴產品的供需格局也將趨于平衡。此外,隨著恒力石化、浙江石化以及盛虹石化等大型民營煉化企業的快速崛起,將進一步打破大型國企主導的行業格局,其在國內芳烴總產能中所占比例也將逐年提升,屆時,將導致芳烴市場競爭主體增多,市場競爭加劇,芳烴產業的盈利能力也將經受考驗。結合我國當前芳烴產業的發展現狀以及對未來市場形勢的研判,對國內煉化企業芳烴業務如何高質量發展提出如下建議。
1.適度推進煤質制芳烴,拓寬原料供給來源
芳烴生產過程中原料成本占比高達80%以上,面臨著原料成本高、來源有限以及副產品未能有效利用等難題。
煤(甲醇)制芳烴技術作為石油制芳烴的重要補充,是滿足國內聚酯行業快速發展需求的重要途徑。例如,國內已開展了甲苯甲醇烷基化技術的研究,許多項目也已進入中試階段,但也面臨著工藝過程復雜,副反應多且選擇性低、經濟性不佳、含酸廢水排放量大、催化劑壽命短等瓶頸問題。未來開發高選擇性和穩定性的催化劑、降低甲醇消耗及副產物量,是決定該技術能否大規模應用的關鍵因素。此外,苯與甲醇烷基化、甲苯甲醇甲基化、煤基合成氣直接制芳烴等技術也都有所突破,應持續關注這些技術的研究進展并加快工業轉化進程。當前國內煤(甲醇)制芳烴技術正處于產業化初期,在碳中和背景下,發展現代煤化工技術勢必面臨嚴峻挑戰。應快速響應國家清潔“雙碳”目標和低碳發展戰略,通過構建先進的煤基清潔能源化工體系,亟早制定減排措施以及限定排放指標等,以實現煤(甲醇)制芳烴技術的綠色可持續發展。
2.優化現有資源配置,提升芳烴生產效能
芳烴產業的發展應立足現有成熟工藝技術,通過優化生產運行過程來降低生產成本,需加強對原料的優化配置,挖掘現有裝置潛能、擴展原料來源并拓寬原料適應性,充分利用煉化一體化優勢,最大限度地優化資源配置,實現“油、化、煤”一體化協同發展。隨著國內新建芳烴裝置的快速發展,芳烴產品終將供大于求,市場優勝劣汰不可避免,因此亟需提升現有裝置的生產效能,通過提高芳烴產品的選擇性和收率,以及不斷降低能耗、物耗、運行成本等手段,才能在行業中保持一定的競爭力。同時,還需加快芳烴產品差異化開發,近年來國內新上芳烴裝置的目標產品均為PX,隨著市場供需逐漸趨于平衡,產業結構單一、應用領域受限等矛盾將開始凸顯,產品的附加值和利潤率也將會進一步降低,因此加快調整芳烴的產品結構及優化資源配置至關重要。
3.加強數字技術攻關,助力芳烴智慧生產
與全球發達國家石化企業相比,我國芳烴產業雖已在技術層面上有較大突破,但在當前能源革命和能源轉型加快推進的新趨勢下,應當抓住數字化、智能化的發展浪潮,加強數字化技術攻關,有效利用云計算、物聯網、5G、大數據、人工智能等為代表的數字技術,實現產業的轉型升級和價值增長。同時,煉化企業還應遵循數字經濟發展規律,積極抓好數字化轉型頂層設計,全面打造“支撐當前、引領未來”的新型數字化能力。通過科研平臺集成共享專業軟件、儀器設備、專利文獻等要素,提高多專業跨單位協同研發效率,利用人工智能、大數據分析等新的數字化工具,助力新產品開發、提升科研效率。
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