化工企業因酸性水罐管理不善造成的人員中毒及火災爆炸事故時有發生,必須引起足夠的重視。
一、酸性水罐典型事故案例
1.大慶石化分公司煉油廠硫磺回收車間酸性水汽提裝置原料水罐爆炸事故
2004年10月27日,大慶石化分公司煉油廠硫磺回收車間64萬噸/年酸性水汽提裝置V402原料水罐發生爆炸事故,導致7人死亡。
事故直接原因:V402原料水罐內的爆炸性混合氣體,從與V402罐相連接的DN200管線根部焊縫,或V402罐壁與罐頂板連接焊縫開裂處泄漏,遇到在V402罐上氣割DN200管線作業的明火或飛濺的熔渣,引起爆炸。
2.揚子石化公司焦化車間硫回收裝置酸性水罐爆炸事故
2014年6月9日,揚子石化公司焦化車間硫回收裝置在投用酸性水罐過程中發生酸性水罐閃爆事故,造成4個儲罐閃爆。
事故直接原因:酸性水罐(容積2000m3)投用過程中,氮氣置換不徹底,酸性水中的油氣、氨等揮發,與空氣混合形成爆炸性混合氣體。罐頂水封罐及罐頂氣到焚燒爐連通管線內存在的硫化亞鐵自燃,引燃爆炸性氣體,造成6#罐閃爆。由于罐頂氣相管線相通,又導致7#罐、8#罐相繼發生爆炸。
二、酸性水介紹
1.酸性水的來源
化工企業酸性水汽提裝置的原料一般為常減壓、重油催化裂化、延遲焦化、催化重整、加氫精制和加氫裂化等裝置產生的含硫化氫、氨氣及少量油品的酸性水混合物。這些污水一般要經過酸性水汽提裝置處理后才能進入污水處理場。目前,酸性水汽提主要有單塔加壓側線抽出汽提、單塔低壓全吹出汽提、雙塔加壓汽提及雙塔高低壓汽提四種工藝流程。無論何種流程,酸性水罐都是不可缺少的重要設備。
2.常見的酸性水罐示意圖
三、風險分析及管控措施
(一)酸性水罐的風險
大量的事故案例證明,企業對酸性水罐不重視是事故發生的主要原因,重視酸性水罐管理及涉及到的風險點是預防事故發生的關鍵所在。
根據上下游工藝運行特征,酸性水中存在大量輕質油及硫化氫等易燃、易爆、有毒、有害及腐蝕性介質,日常運行或檢修作業時會發生著火、爆炸、人員中毒風險。
酸性水罐頂管線及水封罐管線材質為碳鋼,腐蝕嚴重,腐蝕物經常堵塞正壓水封排水,造成排水不暢,引起酸性水罐超壓的風險。異常情況下,酸性水罐頂部會排放硫化氫、氨氣等有毒有害介質,有發生人員中毒及硫化亞鐵自燃火災爆炸的風險。
酸性水罐檢維修清洗、置換及隔離不到位會造成人員中毒及發生著火爆炸的事故,直接進水會發生硫鐵化合物自燃或形成爆炸性氣體引發火災爆炸,排水時,會因操作不當,罐體放生虹吸現象,抽癟罐體損壞設備,檢修中罐頂作業頻繁,防護不到位,存在人員高處墜落風險。
(二)酸性水罐風險管控措施
酸性水罐需關注的風險點較多,杜絕事故發生的關鍵在于有效管控風險點。
1.在酸性水罐裝置區工藝管線、設備設置標識,避免誤操作。正常運行中的酸性水罐需設置液位及壓力高報及高高報警、低報及低低報警。酸性水罐的水封罐正常投用,保持長流水,每周對經常出現堵塞的正壓水封罐進行檢查,發現不暢及時處理。
2.保證酸性水儲罐最上層收油閥常開,當液位到達收油口時自動溢流至污油罐,杜絕液位失靈而造成的酸性水儲罐冒頂事故。收油閥常開溢流至污油罐,同樣存在污油罐冒罐的風險,需慎重。
3.崗位人員應每兩小時巡檢一次,車間每周組織一次周檢,每月組織一次常壓儲罐檢查,對于檢查出的問題及時整改。定期對酸性水罐水封及氮氣密封系統進行檢查。每年兩次設備及管線測厚,監測酸性水儲罐及管線腐蝕情況,做到預知檢修。
4.檢維修及動火作業前要對儲罐進行清洗、吹掃置換,有效隔離后方可作業,防止空氣進入引發硫化亞鐵自燃。確需進入酸性水罐作業,必須佩戴長管式空氣呼吸器。酸性水罐的水洗,進水前需用氮氣置換,氧氣檢測小于3%才允許進水,杜絕硫鐵化合物自燃或形成爆炸性氣體。水洗后,可以使用0.5MPa低壓蒸汽蒸煮(一般罐壁防腐層可以允許≤200℃)。有條件的企業可以在水封罐出口管線后,增加除臭液水洗系統。檢修時汽提塔、酸性水罐系統使用除臭液警醒清洗,效果較好。
(作者系中國化學品安全協會專家,王濤濤、安營、王敏玉)
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