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江蘇化工網 行業資訊 科技創新 中科院采用高性能雙功能催化劑開發合成氣制芳烴新路徑
中科院采用高性能雙功能催化劑開發合成氣制芳烴新路徑
  發布日期:2022-04-07

3月31日,從中科院上海高等研究院傳出消息,該院高鵬研究員等在合成氣溫和條件高效制芳烴研究中取得重要突破。該研究團隊開發出一種具有工業應用潛力的高性能雙功能催化劑,并提出合成氣加氫生成芳烴全新的反應路徑。

研究團隊構建了鱗片狀包裹的納米中空ZSM-5分子篩并與鈷錳鋁(CMA)氧化物耦合的雙功能催化劑CMA/ZSM-5,提出合成氣加氫生成芳烴全新的反應路徑。一氧化碳在棱柱狀碳化鈷表面加氫可以生成C?~C?烯烴、C5+烯烴與C?+含氧化合物。C?~C?烯烴通過擴散進入到分子篩孔道中,并發生低聚反應生成長鏈烯烴,再經環化和芳構化反應生成芳烴。C5+烯烴除了直接發生芳構化反應外,還可在ZSM-5上與一氧化碳反應生成2,4-二甲基苯甲醛;一氧化碳與C?+含氧化合物亦可在ZSM-5上通過醇醛環化反應轉化為對甲苯甲醛。

這些含氧化合物在分子篩上經過脫水加氫反應后生成芳烴,其中對甲苯甲醛在一氧化碳加氫合成對二甲苯過程中起著至關重要的作用。

在該研究中,雙功能催化劑在溫和反應條件下,展現了一氧化碳高轉化率、高芳烴選擇性與高穩定性,并獲得了前所未有的對二甲苯時空產率。團隊通過在納米中空ZSM-5表面外延生長與之具有相同拓撲結構的鱗片狀分子篩,在不影響傳質的條件下有效地鈍化了外表面酸性,促進了對二甲苯的選擇性生成。

實驗結果顯示,在280℃、催化劑用量每小時1000毫升/克的反應條件下,一氧化碳轉化率達70.7%,烴類產物中芳烴選擇性大于63.5%,芳烴中對二甲苯的比例高達34.7%,綜合性能優于此前報道的催化體系。此外,該催化劑的活性和選擇性能夠維持700小時以上而未見衰減,展現出優異的工業應用潛力。

非石油基碳資源經合成氣轉化制備大宗化學品可緩解我國日益嚴重的石油短缺狀況。芳烴作為最重要的大宗化學品之一,特別是對二甲苯,其下游產品應用在航空航天、國防科技等重要領域。基于耦合催化劑,合成氣制芳烴現有兩條反應路徑:一是甲醇合成催化劑與分子篩耦合經過甲醇中間體制取芳烴;二是將鐵基費托合成制烯烴催化劑與分子篩耦合經過烯烴中間體制取芳烴。上述兩類耦合催化體系反應條件較為苛刻(320℃~430℃),且催化劑活性、選擇性與穩定性三者難以匹配。

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