通過cyclo-Bi5和cyclo-Sb5環合成含M-M鍵的三明治化合物。
環戊二烯陰離子是一種π芳香五元環配體,在有機金屬化學中被廣泛應用。通過將環戊二烯中的CH基團替換為等電子的15族元素,可以得到無機類似物。在這一方向上,Pn5(Pn = P,Sb)環已經在三明治結構中得到穩定,通過高溫反應制備,并且已有文獻報道了在鈷基逆三明治型復合物中穩定的Bi5?環。
在此,南開大學孫忠明教授聯合南京工業大學趙莉莉教授和Gernot Frenking教授共同報道了兩個復合物的合成及結構表征,分別是[Cp–V(cyclo-Sb5)V–Cp]2?和[Cp–Nb(cyclo-Bi5)Nb–Cp]2?,它們在溫和條件下、室溫下通過[K(18-crown-6)]+或[K(2.2.2-crypt)]+陽離子穩定。通過各種量子化學方法進行的鍵合分析顯示,V?V和Nb?Nb鍵通過E5環的中心(E = Sb,Nb)。與自由的cyclo-E5(E = Sb,Bi)不同,Cp–E單元之間的cyclo-E5部分不具有任何芳香性,因為M?M(M = V,Nb)鍵通過環的中心。相關成果以“Synthesis of triple-decker sandwich compounds featuring a M–M bond through cyclo-Bi5 and cyclo-Sb5 rings”為題發表在《Nature Chemistry》上。
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