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南開/南京工大合作,通過(guò)cyclo-Bi5和cyclo-Sb5環(huán)合成含M-M鍵的三明治化合物 最新Nature Chemistry
  發(fā)布日期:2025-03-19

環(huán)戊二烯陰離子是一種π芳香五元環(huán)配體,在有機(jī)金屬化學(xué)中被廣泛應(yīng)用。通過(guò)將環(huán)戊二烯中的CH基團(tuán)替換為等電子的15族元素,可以得到無(wú)機(jī)類似物。在這一方向上,Pn5(Pn = P,Sb)環(huán)已經(jīng)在三明治結(jié)構(gòu)中得到穩(wěn)定,通過(guò)高溫反應(yīng)制備,并且已有文獻(xiàn)報(bào)道了在鈷基逆三明治型復(fù)合物中穩(wěn)定的Bi5?環(huán)。

在此,南開大學(xué)孫忠明教授聯(lián)合南京工業(yè)大學(xué)趙莉莉教授和Gernot Frenking教授共同報(bào)道了兩個(gè)復(fù)合物的合成及結(jié)構(gòu)表征,分別是[Cp–V(cyclo-Sb5)V–Cp]2?和[Cp–Nb(cyclo-Bi5)Nb–Cp]2?,它們?cè)跍睾蜅l件下、室溫下通過(guò)[K(18-crown-6)]+或[K(2.2.2-crypt)]+陽(yáng)離子穩(wěn)定。通過(guò)各種量子化學(xué)方法進(jìn)行的鍵合分析顯示,V?V和Nb?Nb鍵通過(guò)E5環(huán)的中心(E = Sb,Nb)。與自由的cyclo-E5(E = Sb,Bi)不同,Cp–E單元之間的cyclo-E5部分不具有任何芳香性,因?yàn)镸?M(M = V,Nb)鍵通過(guò)環(huán)的中心。相關(guān)成果以“Synthesis of triple-decker sandwich compounds featuring a M–M bond through cyclo-Bi5 and cyclo-Sb5 rings”為題發(fā)表在《Nature Chemistry》上,第一作者為徐毓賀, Xing Yang 為共同一作。

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