四苯乙烯(TPE)作為聚集誘導發光(AIE)構筑基元之一,被廣泛應用于AIE大環分子的合成。由于TPE具有獨特的螺旋槳狀分子結構,因此表現出潛在的固有右手(P-)和左手(M-)螺旋手性,但僅當其螺旋狀構象被完全固定時才能顯現這種手性。此外,TPE結構的細微差異會影響其物理和化學性質。因此,開發基于TPE修飾的新型異構體大環分子,并研究它們之間發光性能和功能上的差異將豐富AIE大環分子的多樣性。利用非手性的TPE基元修飾的大環分子,在主客識別或自組裝過程中常表現出潛在手性和優異的熒光性能;通過與手性客體分子自組裝形成具有圓偏振發光(CPL)活性的超分子組裝體,并利用主客體作用所特有的動態可逆特性,為開發動態可控響應的CPL材料提供了一種簡單便捷且高效的策略。
鑒于此,南京航空航天大學胡曉玉教授團隊設計合成了一系列內核TPE嵌入式冠醚雙環分子,并命名為蝶冠醚BCE[n](n=4-7)。在制備過程中驚奇地發現,在分子張力的作用下,半剛性結構的蝶冠醚中存在兩種穩定的構象異構體(對稱型sym-BCE[n]和不對稱型asym-BCE[n],n = 5, 6);而具有剛性結構的BCE[4]和柔性結構的BCE[7]只存在單一的構象異構體,且這兩種異構體在熒光特性和主客體絡合性質方面表現出顯著差異。進一步利用超分子手性傳遞策略,通過與手性共聚物客體分子進行絡合并組裝,成功構建了具有CD和CPL信號的組裝體,并且Na+的加入能夠有效關閉該系統的手性信號。相關研究成果以“TPE-Embedded Butterfly Bis-Crown Ether with Controllable Conformation and Supramolecular Chiroptical Property”為題,發表在《Nature Communications》期刊上。
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