噻吩和吡咯等富電子雜芳香族五元環(ERHP)的聚合可以將非功能性單體轉化為導電聚合物,用于有機電子材料。傳統的聚合方法依賴于強氧化條件和高電壓。過渡金屬催化的交叉脫氫偶聯方法雖然有效,但化學選擇性有限且需要氧化劑。當前,導電聚合物的合成在高精度三維有機電子器件的制造上存在挑戰。原位光聚合是一種高效、溫和的替代方法,通過光誘導的氫原子轉移(HAT),在溫和條件下實現單體的直接偶聯,無需預官能化C-H鍵。盡管ERHP的C(sp2)–H鍵與光誘導HAT不太兼容,但將其預轉化為C(sp3)–H后再進行光誘導HAT激活,可能解決高精度打印導電結構的難題。
在此,東南大學顧忠澤教授聯合南京大學謝勁教授和韓杰共同報告了一種高效的氫原子轉移(HAT)光催化劑,它是 Irgacure 2959 光解產生的酰基的二聚產物(1,2-雙(4-(2-羥乙氧基)苯基)乙烷-1,2-二酮),并可用于在酸性環境中形成的偶聯 ERHP 的脫氫反應。脫氫是通過雙 HAT 過程進行的,從而實現了 ERHP 的光聚合。這種反應還能在水凝膠中制造出三維(3D)導電通道。這種水凝膠可以打印成獨立的聚(3,4-亞乙二氧基噻吩):聚苯乙烯磺酸鹽三維導電結構,精度高達 220 nm,明顯超過了以前使用的方法(>10 μm)。這種方法為三維電極的精密工程提供了機會,有可能擴大在有機電子學和生物電子學中的應用。相關成果以“Photoinduced double hydrogen-atom transfer for polymerization and 3D printing of conductive polymer”為題發表在《Nature Synthesis》上,第一作者為Xin Zhou, Shangwen Fang和Yangnan Hu為共同一作。
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