木質素精煉——碳碳鍵斷裂。
木材由碳水化合物(最多占 70%)和木質素(最多占 30%)組成。要實現木材生物精煉,必須對碳水化合物和木質素進行估值。將木材碳水化合物轉化為紙漿和紙張等產品的價值已得到公認,而木質素盡管是非常理想的芳香族化合物來源,但目前在這些行業中的價值卻很低。在過去十年中,人們一直在努力開發除紙漿之外的木質素價值化方法,這種方法被稱為 "木質素優先方法 "。
鑒于此,埃因霍芬理工大學Emiel J. M. Hensen教授、駱治成博士 (現為東南大學研究員)和東南大學肖睿教授合作報告了木質素中的C-C鍵在最初破壞易變C-O鍵時的斷裂情況,其單環烴產量比以前報告的高出一個數量級。鉑(脫)氫化功能的使用導致烯烴基團靠近難處理的C-C鍵,這些烯烴基團可以在沸石布氏酸位點上發生β裂解。在證實這種方法可以選擇性地裂解木質素骨架中常見的C-C鍵(5-5′、β-1′、β-5′和β-β′)之后,作者展示了這種方法在各種代表性木質素價值化中的實用性。技術經濟分析表明,該方法有望用于生產汽油和噴氣燃料范圍內的環烷烴和芳烴,而生命周期評估則證實了其在二氧化碳中性燃料生產方面的潛力。相關研究成果以題“Carbon–carbon bond cleavage for a lignin refinery”發表在《Nature Chemical Engineering》上。
這項研究為C-C鍵斷裂開辟了新途徑,可應用于木質素以外的基材,例如塑料。特別值得注意的是,作者巧妙地發現了生成含有C=C鍵的中間體的必要脫氫步驟,以及催化劑的布朗斯臺德酸位點的存在,以促進導致鍵斷裂的事件。這導致收益率高于之前的報告。
雖然這項工作極大地推進了該領域的發展,但它也帶來了需要進一步研究的問題。作者對5-5'模型化合物的裂解機制進行了徹底的實驗和計算研究;然而,β-5'、β-β'和β-1'基序的轉化機制并未被涵蓋。由于這些模型產生了更復雜的產品混合物,此類研究將有助于進一步提高該過程的選擇性。一種潛在的策略是研究不同形態的沸石,這可以通過擇形催化提高產品選擇性。該方法的另一個限制是工業木質素的產率仍然相對較低。需要對這些木質素來源的結構-反應性關系進行進一步研究。
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