手性超分子螺旋結構普遍存在于自然界,如DNA雙螺旋、盤繞螺旋蛋白質和手性多糖等。這些生物大分子具有精確的鏈長、單體序列和手性空間結構,這些精確的化學結構在其生物功能中發揮著關鍵作用。目前在手性聚合物領域,手性超分子組裝體的構建和調控已被廣泛報道,包括手性誘導、不對稱轉移、放大和控制等。聚合物超分子組裝體中手性結構的構建與調控涉及到聚合物鏈內或鏈間大量組裝基元的相互作用,這與聚合物的分子量、分子量分布等結構直接相關。然而,聚合物的超分子手性自組裝研究仍局限于傳統合成路線制備的多分散聚合物,因此通常會導致對結構-性能關系的統計學意義上的評估,很難獲得結構與手性關系的精確見解,且目前尚不清楚聚合物的精準結構在其組裝體的手性特征中發揮的作用。
蘇州大學張正彪教授和張偉教授課題組基于迭代指數增長策略,報道了一種單一分子量偶氮苯齊聚物的超分子手性組裝體的螺旋反轉與調控。不同分子量的齊聚物在熱力學性質、組裝體手性光學活性和形貌等方面表現出不同的特征,也有別于相應的多分散齊聚物,揭示了聚合物的分子量和分散性對組裝體的手性表達,螺旋形貌和內部堆積結構的影響。
該研究是證明單一分子量聚合物的迭代鏈長誘導手性納米結構的不對稱反轉和形態轉變的極少數實例之一,它通過合理設計和精密合成聚合物結構為可控螺旋反轉提供了一條可行的捷徑。相關成果以“Unraveling Dynamic Helicity Inversion and Chirality Transfer by the Synthesis of Discrete Azobenzene Oligomers by an Iterative Exponential Growth Strategy”為題發表于Angewandte Chemie. 2023, doi: 10.1002/anie.202315686上。文章的第一作者為蘇州大學碩士生王嘯,通訊作者為蘇州大學張正彪教授、張偉教授和程笑笑博士。
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