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南京大學(xué)周豪慎、郭少華《Angew》: 受生物啟發(fā)的海藻糖添加劑助力高可逆鋅負極
  發(fā)布日期:2023-08-23

憑借內(nèi)在安全性和潛在的成本優(yōu)勢,可充水系鋅電池在下一代儲能技術(shù)的候選者中脫穎而出。然而,鋅負極的適度可逆性是水系鋅離子電池長期面臨的難題,這促使人們不斷探索合適的電解液添加劑。要想獲得穩(wěn)定的鋅負極,就必須在多種界面反應(yīng)中確立平滑沉積的絕對優(yōu)勢,包括抑制副寄生反應(yīng)和促進鋅沉積過程。

近日,南京大學(xué)周豪慎教授、郭少華副教授受海藻糖在維持生物穩(wěn)定性方面機制的啟發(fā),首次報道了海藻糖(THL)在電解液改性中的跨學(xué)科應(yīng)用。基于熱力學(xué)和反應(yīng)動力學(xué)原理,作者研究了海藻糖在抑制析氫反應(yīng)和加速鋅沉積中的關(guān)鍵作用。研究發(fā)現(xiàn),由于添加了海藻糖,晶面定向沉積解鎖,電沉積從片狀隨機堆積變?yōu)?002)面暴露的致密塊狀沉積。因此,獲得了高度可逆的鋅負極,在鋅/銅電池中實現(xiàn)了高達99.8%的平均CE值,在鋅對稱電池中,在9.0%的放電深度下可穩(wěn)定循環(huán)1500小時。該研究的設(shè)計原理和機理分析可為探索先進鋅負極的新型添加劑提供啟發(fā)。

文章要點:

1. 這項工作通過擴展微生物學(xué)中的自我防御機制,探索了海藻糖在電解液調(diào)節(jié)中的應(yīng)用。作者詳細研究了海藻糖在改善鋅負極可逆性方面的多重作用,包括氫鍵斷裂劑、溶劑化調(diào)節(jié)劑和界面反應(yīng)促進劑。

2. 從熱力學(xué)角度看,由于海藻糖具有豐富的氫鍵位點和較強的Zn2+捕獲能力,它不僅能破壞H2O的氫鍵網(wǎng)絡(luò)以降低其還原活性,還能削弱Zn2+的溶劑化環(huán)境以實現(xiàn)無毒脫溶。

3. 從動態(tài)角度看,海藻糖分子的界面吸附層還充當(dāng)了Zn2+脫溶劑化的助手,提供了均勻、高效的鋅離子供應(yīng),從而促進了有限的鋅沉積/剝離動力學(xué)。

4. 受益于上述優(yōu)勢,實現(xiàn)了具有良好可逆性的平面鋅沉積,在鋅/銅電池中的平均CE值高達99.8%,鋅對稱電池可穩(wěn)定循環(huán)1500小時(DOD為9.0%)。

5. 采用貧電解液時,海藻糖還提高了電池的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。在使用ZVO正極的全電池中,海藻糖添加劑的可用性也得到了證實,其倍率性能得到了改善,并且在2000次循環(huán)中保持了較高的穩(wěn)定性。

原文鏈接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202310143

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