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南大謝勁課題組Angew Chem：金催化的基元反應(yīng)研究取得重要進(jìn)展
  發(fā)布日期：2023-06-21

南京大學(xué)謝勁課題組報(bào)道了金催化的炔基碘與苯炔的偶聯(lián)反應(yīng)，在同一金催化循環(huán)中首次創(chuàng)新性的實(shí)現(xiàn)了氧化加成，選擇性遷移插入以及還原消除過程，這一工作在金化學(xué)研究中具有重要意義。相關(guān)成果近期在線發(fā)表在Angew Chem Int Ed（2023, 62, e202304019）上，并被編輯團(tuán)隊(duì)遴選為VIP論文。南京大學(xué)2019級直博生王文亮為該論文的第一作者，謝勁教授為該論文的通訊作者。

金配合物具有優(yōu)異的官能團(tuán)容忍性，良好的生物兼容性，耐水氧，環(huán)境友好等特征，近二十年來均相金催化引起了化學(xué)界的廣泛關(guān)注。得益于許多優(yōu)秀化學(xué)家的努力，非變價(jià)的金催化模式已被深入研究，許多穩(wěn)定可靠，普適性較強(qiáng)的π酸催化方法被廣泛應(yīng)用。為了進(jìn)一步拓展金化學(xué)的研究范圍，近年來金催化氧化還原研究也引起了化學(xué)界的廣泛關(guān)注。AuI/AuIII的氧化電勢較高（1.41 V），因此無外加氧化劑條件下的金催化氧化還原偶聯(lián)具有較大挑戰(zhàn)性。傳統(tǒng)的金屬有機(jī)催化模式往往涉及氧化加成，遷移插入以及還原消除等幾個(gè)核心過程。然而，關(guān)于金化學(xué)的遷移插入研究目前還主要停留在計(jì)量反應(yīng)階段。因此，在同一個(gè)金催化轉(zhuǎn)化中同時(shí)實(shí)現(xiàn)氧化還原以及遷移插入過程具有很大的挑戰(zhàn)性以及十分重要的意義。

南京大學(xué)謝勁課題組長期致力于高效雙核金催化的轉(zhuǎn)化研究(Chem. Rev.2021, 121, 8868; Chem. Soc. Rev.2021, 50, 1874; Nat. Synth. 2023, 2, 338; Chem. Eur. J. 2022, 28, e2022028; Nat. Catal. 2022, 5, 1098; Sci. China Chem. 2021, 64, 1958; J. Am. Chem. Soc.2019, 141, 3187; Chem. 2019, 5, 2718; Angew. Chem. Int. Ed.2023, 62, e202305121)。在前期研究的基礎(chǔ)上，謝勁課題組近期報(bào)道了苯炔與炔基碘的炔碘化反應(yīng)，首次在金催化氧化還原循環(huán)中實(shí)現(xiàn)了遷移插入過程，相關(guān)成果近期在線發(fā)表在Angew Chem Int Ed（2023, 62, e202304019）上。

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