刺激響應(yīng)性有機(jī)長(zhǎng)余輝材料,由于其自身結(jié)構(gòu)和功能在外部環(huán)境的刺激作用下可以動(dòng)態(tài)地轉(zhuǎn)變或調(diào)節(jié),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)外部環(huán)境做出恰如其分的響應(yīng),展現(xiàn)出動(dòng)態(tài)可調(diào)的光電性質(zhì),使其在邏輯運(yùn)算與數(shù)據(jù)存儲(chǔ)、光編碼與分子開關(guān)、防偽紙與安全墨水等領(lǐng)域受到了廣泛的研究關(guān)注。然而,目前刺激響應(yīng)性有機(jī)長(zhǎng)余輝通常只能在小分子晶體和和主客體摻雜的多組分體系中實(shí)現(xiàn),如何構(gòu)建具有刺激響應(yīng)特性的單一組份聚合物長(zhǎng)余輝材料仍然是一個(gè)難題。
近日,南郵黃維院士團(tuán)隊(duì)陳潤(rùn)鋒教授和陶冶教授課題組在刺激響應(yīng)聚合物長(zhǎng)余輝研究領(lǐng)域取得新進(jìn)展。他們提出了一種簡(jiǎn)單而有效的自摻雜策略:通過利用客體敏化和熱處理基質(zhì)鋼化實(shí)現(xiàn)三線態(tài)激子的高效產(chǎn)生和穩(wěn)定,在連續(xù)的紫外光照射下,聚合物內(nèi)部的氧氣被消耗,進(jìn)一步抑制了氧氣引起的三線態(tài)激子湮滅,從而成功地構(gòu)建了一系列單一組份的光活化聚合物長(zhǎng)余輝材料。通過將主體乙烯基吡啶與具有較高系間竄越速率的客體分子進(jìn)行自由基共聚制備此類光活化長(zhǎng)余輝聚合物。共聚物中的聚乙烯基吡啶不僅可以作為主體敏化客體的三線態(tài)激子,而且在熱處理后由于聚合物鋼化作用可以有效地實(shí)現(xiàn)三線態(tài)激子的穩(wěn)定,從而獲得性能較為優(yōu)異的單組份刺激響應(yīng)聚合物長(zhǎng)余輝。在連續(xù)的紫外光照射下,余輝發(fā)光壽命從原來的0.34提升到了867.4 ms,發(fā)光強(qiáng)度提升了~5.9倍。
由于此類材料獨(dú)特的光活化特性,作者探索了其在無(wú)油墨光打印,脈寬指示器以及“激發(fā)時(shí)間”依賴的莫爾斯碼等領(lǐng)域的應(yīng)用。
相關(guān)研究結(jié)果以“Achieving Stimuli-Responsive Amorphous Organic Afterglow in Single-Component Copolymer through Self-Doping”為題,發(fā)表在《Journal of the American Chemical Society》(DOI:10.1021/jacs.2c13632)上。論文的第一作者為南京郵電大學(xué)信息材料與納米技術(shù)研究院李歡歡副教授及碩士生薛旭東和曹楊同學(xué),共同通訊作者為南京郵電大學(xué)信息材料與納米技術(shù)研究院陶冶教授、陳潤(rùn)鋒教授和黃維院士。該項(xiàng)研究成果同時(shí)得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、江蘇省特聘教授計(jì)劃、江蘇省自然科學(xué)基金項(xiàng)目以及南京郵電大學(xué)“華禮人才計(jì)劃”等基金項(xiàng)目的支持。
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